Objectifs

• Distinguer aldéhydes et cétones et comprendre leur rôle en chimie organique
• Identifier les propriétés chimiques majeures des aldéhydes et des cétones
• Fixer les réactions typiques et les tests permettant de les caractériser

Notions clés

• Groupe carbonyle : C=O, grand caractère électrophile du carbone.
• Aldéhyde : R-CHO (au moins un H lié au C=O).
• Cétones : R-CO-R' (aucun hydrogène sur le carbone du C=O).
• Les aldéhydes et cétones peuvent former des hydrates et des hemi-acétals/acétals sous conditions acides.
• Les aldéhydes sont généralement plus réactifs que les cétones en raison de l’encombrement et du don électronique des substituants.

Réactions chimiques typiques

Oxydation

Les aldéhydes s’oxydent facilement en acides carboxyliques par des oxydants doux (Tollens, Fehling, KMnO4, CrO3). Les cétones se résistent à l’oxydation douce et nécessitent des conditions plus sévères pour être oxydées.

Réduction

Aldéhydes et cétones se réduisent en alcools correspondants: aldéhyde → alcool primaire; cétone → alcool secondaire. Réactifs usuels : hydrures comme NaBH4 ou LiAlH4; hydrogenation catalytique (H2 / Pd, Ni, Pt).

Additions nucléophiles au carboneyl

• Hydratation en présence d’eau (hydrate) pour former des glycols simples (gem-diols).
• Avec un alcool et acide: formation de hemiacétal; avec un second équivalent d’alcool et acide, formation d’acétal.
• CN− ajoute pour former des cyanohydrines, utile en synthèse.

Tests et distinction Aldéhyde vs Cétone

• Tollens : test positif pour les aldéhydes (miroir d’argent), négatif pour les cétones.
• Fehling : test positif pour les aldéhydes, négatif pour les cétones.
• 2,4-DNP : test positif pour les deux (anciennement “detection” des carbonyles).

Conseils d'apprentissage

• Utiliser les tests pour distinguer aldéhydes et cétones en pratique expérimentale.
• Visualiser la polarité du carbonyle et les effets de substitution sur la réactivité.